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Science論文揭秘,蠟燭、木材燃燒為什麼會有黑煙?

簡介他們結合實驗和理論計算等手段證實,這一過程最初由環戊二烯自由基(C5H5)和C2烴類物質間的加成反應引起,並透過共振穩定自由基機理(Resonance-stabilized radical mechanism)驅動的一系列自由基鏈反應(ra

黑煙是什麼意思

「來源: |化學好教師 ID:hxhlsh」

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黑煙(火焰的煙黑soot)實際上是由高溫下有機物不完全燃燒或熱裂解生產出的碳顆粒組成,也可稱為碳黑(或“炭黑”,carbon black),主要是碳元素。

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火焰中煙黑顆粒的形成步驟。圖片來源:Science

目前普遍認為,煙黑顆粒的生成經歷了五個步驟,包括燃料的熱裂解(pyrolysis)、煙黑前驅物多環芳烴的生長(PAH growth)、煙黑顆粒的初生成核(soot nucleation)、表面增長(soot growth)和氧化(soot oxidation)。不過迄今為止,煙黑顆粒形成的具體化學機制依然沒有統一的定論。

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火焰中共振穩定自由基驅動煙黑顆粒的形成。圖片來源:Hope Michelsen / Sandia National Laboratories

美國桑迪亞國家實驗室

Hope Michelsen

Olof Johansson

等研究者做出了開創性的突破,

首次揭開了燃燒過程中氣態燃料如何向煙黑顆粒轉變的神秘面紗

。他們結合實驗和理論計算等手段證實,這一過程

最初由環戊二烯自由基(C

5

H

5

)和C2烴類物質間的加成反應引起

,並透過

共振穩定自由基機理

(Resonance-stabilized radical mechanism)

驅動的一系列自由基鏈反應(radical-chain reaction)實現從多環芳烴的生長到煙黑顆粒的初生成核、表面增長的整個過程

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氣態烴火焰的VUV-AMS譜圖。圖片來源:Science

研究發現燃燒中所產生的中間體皆是共振穩定的碳氫自由基物種(Resonance-stabilized hydrocarbon-radical,RSR),包括環戊二烯基、R91(乙烯環戊二烯基)、茚基、乙烯茚基以及更大的多環芳烴自由基等。

從共振穩定多環芳烴自由基的形成、生長到煙黑顆粒初生、表面增長。圖片來源:Science

第一階段是共振穩定多環芳烴自由基的形成及生長過程。

第二階段是碳氫化合物的聚合過程。

第三階段是煙黑顆粒的表面增長。

“煙黑形成的關鍵是共振穩定的自由基。一般來說,自由基分子是非常活潑的,因為它們含有不成對的電子,但共振穩定的自由基卻恰恰相反,由於未配對的電子可以參與到π化學鍵中,它們比普通自由基分子更加穩定。當這些自由基與其他分子發生反應時,很容易形成新的共振穩定自由基,隨著與未成對電子共享電子密度的化學鍵增多,自由基會愈發穩定,這便是煙黑形成的主要驅動力。”

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論文部分作者(從左到右):Paul Schrader、Hope Michelsen、Olof Johansson。圖片來源:Brent Haglund / Sandia National Laboratories

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